少年三国志零中的主将系统是游戏核心玩法之一，主将分为魏、蜀、吴、群四大阵营，每个主将拥有独特的技能和兵种特性。主将不仅具备基础攻击、防御、生命值等属性，还通过天赋技能、被动技能和战场技能构成完整的战斗体系。不同主将之间存在羁绊效果，组建同阵营队伍能获得额外加成，这种设计强化了阵容搭配的策略性，使玩家需要综合考虑主将间的协同效应。
主将的兵种划分为盾兵、步兵、轻骑、重骑、弓手和谋士六大类型，每种兵种在战场上扮演不同角色。盾兵作为前排壁垒拥有额外盾甲值，能有效保护后排单位；步兵具备连携作战能力，与同排近战部队攻击同一目标时输出显著提升；轻骑专克远程单位，能绕过前排直取敌方弓手和谋士；重骑擅长冲破阵型打乱敌方部署；弓手是主力远程输出，距离越远伤害越高；谋士则分为输出型和辅助型，提供各种增益减益效果。这种兵种相克机制要求玩家在布阵时充分考虑敌我配置。
技能系统是主将战斗力的关键组成部分，通常包括一个主动技能和多个被动技能。主动技能多为强力输出或控制效果，如关羽的龙胆、张飞的大喝等；被动技能则强化主将特定属性或触发特殊效果，如马超的突进随移动距离增加攻击力。部分主将还拥有召唤能力，如张角可召唤黄巾兵，廖化能召唤黄巾力士，这些召唤物能继承主将部分属性并扰乱战局。技能效果往往与主将定位高度契合，攻击型主将侧重伤害提升，防御型主将则强化生存能力。
主将的培养体系包含升级、升星、装备等多个维度。通过消耗资源提升等级可增强基础属性；升星不仅能提高属性成长率，还能解锁新的技能或强化现有技能效果；装备系统则允许玩家根据主将定位搭配不同属性的武器防具。某些主将在达到特定星级后会产生质变，获得关键技能或显著提升团队贡献。这种渐进式成长设计既保持了培养过程的持续性，又为玩家提供了明确的强度追求目标。
实战中主将的站位安排直接影响战斗结果，合理的布阵需要结合兵种特性和技能范围。前排通常部署盾兵或高生存步兵吸收伤害，中排安排近战输出或骑兵，后排则放置弓手和谋士等远程单位。特殊主如具备突进能力的轻骑可以考虑侧翼布置，而拥有范围技能的谋士则需要居中以保证覆盖面积。游戏进程推进，玩家需要针对不同对手调整主将位置和技能释放时机，这种动态调整正是游戏策略深度的体现。
主将之间的搭配会产生各种化学反应，某些组合能触发强力的羁绊效果。五虎上将同时上阵时可获得额外伤害加成，刘备存活时能全面提升蜀国部队攻击力，这类设计鼓励玩家组建主题阵容而非简单堆砌高战力单位。主将与军师的技能联动也不容忽视，如周瑜能大幅强化弓兵输出，与黄忠等弓手主将配合效果显著。理解并运用这些协同关系，是构建高效阵容的重要前提。
